كلوريد الاوكساليل

تحضير ثنائيات إسترات الأكسالات

وفي السياق ذاته، مثل كلوريدات الأسيل الأخرى، يتفاعل كلوريد الأكساليل مع الكحولات ليعطي إسترات:

ويحدث تفاعل مماثل مع الأمينات لإعطاء أوكسالاميدات مستبدلة:

وفي السياق ذاته، تُجرى مثل هذه التفاعلات عادةً بوجود قاعدة مثل بيريدين. وثنائي الإستر المشتق من الفينول، وهو إستر أكسالات الفينيل، هو سيالوم، المادة الفعالة في عصا التوهج.

أخرى

كذلك، أُفيد باستخدام كلوريد الأكساليل في أول اصطناع لـرباعي كيتون الديوكسان ، وهو أكسيد للكربون.

اصطناع كلوريدات الأسيل

كذلك، يتضمن هذا التفاعل تحويل N,N-ثنائي ميثيل الفورماميد إلى مشتق كلوريد الإيميدويل (أيون كلوروميثيلين(ثنائي ميثيل)أمونيوم )، في تفاعل مماثل للمرحلة الأولى من تفاعل فيلسماير-هاك. ويُعد كلوريد الإيميدويل عامل الكلورة الفعال.

علاوةً على ذلك، يُستعمل كلوريد الأكساليل أساسًا مع N,N-ثنائي ميثيل الفورماميد بوصفه عاملًا حفازًا في الاصطناع العضوي لتحضير كلوريدات الأسيل من الأحماض الكربوكسيلية المناظرة. وكما هو الحال مع كلوريد الثيونيل، يتحلل الكاشف في هذا التطبيق إلى نواتج جانبية متطايرة، مما يُبسّط عملية معالجة التفاعل. ومن النواتج الجانبية الثانوية للتفاعل المحفز بـN,N-ثنائي ميثيل الفورماميد كلوريد ثنائي ميثيل الكربامويل، وهو مادة مسرطنة قوية تنتج من تحلل N,N-ثنائي ميثيل الفورماميد. وبالمقارنة مع كلوريد الثيونيل، يميل كلوريد الأكساليل إلى أن يكون كاشفًا ألطف وأكثر انتقائية. كما أنه أغلى من كلوريد الثيونيل، ولذلك يُستعمل عادةً على نطاق أصغر.

التفاعلات

ومن ناحية أخرى، كما حدّد شتاودنغر في الأصل، يتفاعل كلوريد الأكساليل مع الماء مطلقًا نواتج غازية فقط، هي كلوريد الهيدروجين (HCl) وثنائي أكسيد الكربون وأحادي أكسيد الكربون (CO).

التطبيقات في الاصطناع العضوي

من جهة ثانية، تتحلل كلوريدات الأسيل الأخرى مائيًا مع تكوين كلوريد الهيدروجين والحمض الكربوكسيلي الأصلي.

الاحتياطات

وفي هذا السياق، في مارس 2000، تعرضت طائرة الخطوط الجوية الماليزية من طراز إيرباص إيه 330-300 لأضرار يتعذر إصلاحها بعد أن تسرّب كلوريد الأكساليل المحظور، الذي أُعلن عنه زورًا على أنه هيدروكسي كينولين، إلى عنبر الشحن. وهو سام عند استنشاقه، إلا أن سميته الحادة أقل بأكثر من مرتبة عشرية من سمية المركب ذي الصلة، الفوسجين.

• انظر كذلك
• أكساليل
• أكسدة سويرن

أكسدة الكحولات

ومن جهة أخرى، تؤدي إضافة كحول أولي أو ثانوي إلى محلول من كلوريد الأكساليل في DMSO، ثم إخماد التفاعل بقاعدة عضوية مثل ثلاثي إيثيل أمين، إلى تحويل الكحولات إلى ألدهيدات وكيتونات مناظرة، وذلك عبر العملية المعروفة باسم أكسدة سويرن.

إضافة مجموعات كلوريد الأسيل إلى الحلقات العطرية

من جهة ثانية، يتفاعل كلوريد الأكساليل مع المركبات العطرية بوجود كلوريد الألومنيوم لإعطاء كلوريد الأسيل المناظر، في عملية تُعرف باسم أسيلة فريدل-كرافتس. ويمكن تحلل كلوريد الأسيل الناتج مائيًا لتكوين الحمض الكربوكسيلي المناظر.

التحضير

ومن ناحية أخرى، يُنتج كلوريد الأكساليل تجاريًا انطلاقًا من كربونات الإيثيلين. ويؤدي الكلورة الضوئية إلى تكوين كربونات فوق كلورية الإيثيلين وكلوريد الهيدروجين HCl، اللذين يتحللان لاحقًا إلى كلوريد الأكساليل وفوسجين :

وعلى صعيد آخر، حُضّر كلوريد الأكساليل لأول مرة عام 1892 على يد الكيميائي الفرنسي أدريان فوكونييه، الذي عالج أكسالات ثنائي الإيثيل بخماسي كلوريد الفوسفور. ويمكن كذلك تحضيره بمعالجة حمض الأكساليك بخماسي كلوريد الفوسفور.