إندرين

تايوان

كذلك، تايوان ليست طرفاً في اتفاقية ستوكهولم، لكنها صاغت "خطة التنفيذ الوطنية لاتفاقية ستوكهولم بشأن الملوثات العضوية الثابتة" الخاصة بها والتي وافق عليها المجلس التنفيذي في أبريل 2008. تحدد السلطات المختصة المركزية في تايوان حداً يبلغ 20 ملغ/كغم لمكافحة تلوث التربة. وبالنسبة لجودة البيئة البحرية، تم تحديد معايير تبلغ 0.002 ملغ/لتر. وفيما يتعلق بالتعرض المهني للإندرين، تم توجيه تحذير من أن ملامسة الجلد والعينين والأغشية المخاطية يمكن أن تسهم في إجمالي التعرض العام.

• انظر ايضًا
• اتفاقية ستوكهولم بشأن الملوثات العضوية الثابتة
• بنك بيانات المواد الخطرة

الآثار على الحيوانات

ومن جهة أخرى، أظهرت الحيوانات التي أكلت أو تنفست مستويات عالية من الإندرين آثاراً مشابهة جداً لتلك المشاهدة لدى البشر، حيث كان الجهاز العصبي هو المستهدف نفسه في كل من الحيوانات والبشر. وعندما يهاجم الإندرين الجهاز العصبي، فإنه عادة ما يسبب تشنجات في الحيوانات. كما أدى التعرض للإندرين إلى تلف الكبد في جميع الحيوانات التي تمت دراستها. يعد الإندرين شديد السمية لجميع أنواع الحيوانات، ومع ذلك، يبدو أن الأسماك والكائنات المائية الأخرى هي الأكثر تضرراً.

الولايات المتحدة

وفي هذا السياق، في الولايات المتحدة، تم تنظيم الإندرين من قبل وكالة حماية البيئة (EPA). حيث وضعت معياراً حاداً للمياه العذبة يبلغ 0.086 ميكروغرام/لتر ومعياراً مزمناً يبلغ 0.036 ميكروغرام/لتر. وفي المياه المالحة، تبلغ الأرقام 0.037 للحاد و0.0023 ميكروغرام/لتر للمزمن. ويبلغ معيار ملوثات صحة الإنسان للمياه فضلًا عن الكائنات الحية 0.059 ميكروغرام/لتر. وحُدد حد مياه الشرب (الحد الأقصى لمستوى الملوثات) بـ 2 جزء في المليار (ppb). ونُصح بعدم استخدام الإندرين في مصايد الأسماك بسبب عدم التسامح مطلقاً (صفر تحمل) مع مستويات الإندرين في المنتجات الغذائية. وبالنسبة للتعرض المهني للإندرين، حددت إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA) والمعهد القومي للسلامة والصحة المهنية (NIOSH) حدود التعرض عند 0.1 ملغ/م³.

الآثار الصحية

إضافةً إلى ذلك، يمكن أن يحدث التعرض للإندرين عن طريق الاستنشاق، أو ابتلاع المواد المحتوية على المركب، أو عن طريق ملامسة الجلد. إلى جانب الاستنشاق وملامسة الجلد، يمكن أن يتعرض الرضع للمركب . وفي الرحم، تتعرض الأجنة إذا كانت الأم قد تعرضت للمادة.

التعرض والتمثيل الغذائي (الأيض)

كذلك، عند دخول الجسم، يُستقلب الإندرين إلى مركّب "anti-12-hydroxyendrin" ونواتج أيضية أخرى، والتي يمكن طردها. ومن المرجح أن يكون كل من "anti-12-hydroxyendrin" وناتجه الأيضي "12-ketoendrin" مسؤولين عن سمية الإندرين. إن التمثيل الغذائي السريع للإندرين إلى هذه النواتج يجعل الكشف عن الإندرين نفسه أمراً صعباً ما لم يكن التعرض عالياً جداً.

الإزالة من البيئة

وعلى صعيد آخر، يسرد بنك بيانات المواد الخطرة التخلص الكلوري الاختزالي والحرق للتخلص الميداني من الكميات الصغيرة من الإندرين. في إزالة الكلور الاختزالية، استُبدلت ذرات الكلور في الإندرين بالكامل بذرات الهيدروجين، ويُعتقد أن هذا الإجراء مقبول بيئياً بشكل أكبر. وعلى الرغم من أن الإندرين يرتبط بقوة شديدة بالتربة، فقد اقترحت مجموعة من العلماء اليابانيين المعالجة النباتية باستخدام محاصيل من الفصيلة القرعية. واعتباراً من عام 2009، لم تُفهم الآليات الدقيقة الكامنة وراء امتصاص النبات للإندرين، وهناك حاجة إلى إجراء أبحاث في آليات الامتصاص والعوامل التي تؤثر عليه من أجل التطبيق العملي.

وفي هذا السياق، تعد دراسات التمثيل الغذائي في الثدييات باستخدام الإندرين صعبة بسبب السمية العالية للمركب. حدد الباحث "بالدوين إم كيه" ثنين من النواتج الأيضية المهدرجة في براز الجرذان التي تغذت على نظام غذائي يحتوي على 4 أجزاء في المليون من الإندرين. وكان أحدها على الأقل نتيجة لهدرجة الجسر الميثيليني، وقد يكون الآخر هو المتصاوغ المعاكس، أو يمكن أن يكون نتيجة للهدرجة في موقع آخر. نادراً ما يظهر الإندرين كبقايا في الأنسجة؛ وما يُعثر عليه هو الكيتون، الذي ينتج على الأرجح عن تمثيل غذائي للكحول المشتق من مجموعة الميثيلين.

من جهة ثانية، في الولايات المتحدة، كان التخلص من الإندرين يتم بشكل أساسي في الأراضي حتى طُبقت اللوائح الفيدرالية الأمريكية عام 1987 بشأن التخلص من النفايات المحتوية على الإندرين في الأراضي. وتعد الطرق الرئيسية لاختفاء الإندرين من التربة هي التطاير والتحلل الضوئي. وتحت تأثير الأشعة فوق البنفسجية، يشكل الإندرين مركّب يدعي البرنامج الدولي للسلامة الكيميائية (IPCS) أنه في شمس الصيف الشديدة، يتماكب قرابة 50% من الإندرين إلى كيتوندرين في غضون 7 أيام. وفي الظروف اللاهوائية، يحدث التحلل الميكروبي بواسطة الفطريات والبكتيريا لتشكيل الناتج النهائي الرئيسي نفسه.

التشريعات واللوائح

معدل تدفق أخذ العينات (TWA): 0.5-1 لتر/دقيقة

وفي السياق ذاته، أجهزة التحليل الطريقي: كروماتوغرافيا الغاز مع كاشف التقاط الإلكترون (GC-ECD)

الآثار العصبية

الآثار التنموية (الخَلقية)

من جانب آخر، تشمل أعراض التسمم بالإندرين الصداع، والدوخة، والعصبية، والارتباك، والغثيان، والقيء، والتشنجات. يؤثر التسمم الحاد بالإندرين لدى البشر في المقام الأول على الجهاز العصبي المركزي؛ حيث يمكن أن يعمل كعرقلة عصبية تمنع نشاط النواقل العصبية المثبطة. وفي حالات التعرض الحاد، قد يؤدي ذلك إلى نوبات صرعية أو حتى الوفاة. ونظراً لأن الإندرين يمكن تخزينه في دهون الجسم، فإن التسمم الحاد به يمكن أن يؤدي إلى نوبات متكررة عندما تحفز عوامل الإجهاد إطلاق الإندرين مرة أخرى في الجسم، حتى بعد أشهر من انتهاء التعرض الأولي.

من جانب آخر، لوحظت زيادة في معدل وفيات الأجنة في الفئران والجرذان والبط البري. وفي الحيوانات التي نجت من فترة الحمل، لوحظت تشوهات تنموية، وخاصة في القوارض التي تعرضت أمهاتها للإندرين في مرحلة مبكرة من الحمل. وفي الهامستر، زاد عدد حالات الضلوع الملتحمة، والحنك المشقوق، والعيون المفتوحة، والأصابع الوتيرية (الملتصقة)، والقيلة السحائية الدماغية. وإلى جانب العيون المفتوحة والحنك المشقوق، نمت الفئران بضلوع ملتحمة وانعدام الدماغ . كما أُبلغ عن تشوهات هيكلية في القوارض.

من جانب آخر، قد يعاني الأشخاص الذين يتعرضون للإندرين بحكم عملهم من قراءات غير طبيعية لتخطيط كهربائية الدماغ حتى لو لم تظهر عليهم أي من الأعراض السريرية، وربما يرجع ذلك إلى إصابة في جذع الدماغ. تُظهر هذه القراءات موجات ثيتا متزامنة ثنائية الجانب مع مجمعات موجة وشوكة متزامنة. ويمكن أن تستغرق قراءات تخطيط الدماغ ما يصل إلى شهر للعودة إلى طبيعتها.

السلوك البيئي

علاوةً على ذلك، يدخل الإندرين بانتظام إلى البيئة عند تطبيقه على المحاصيل أو عندما تغسله الأمطار. وقد وُجد في الماء والرواسب والهواء الجوي والبيئة الحيوية، حتى بعد توقف استخداماته. تقاوم مبيدات الآفات الكلورية العضوية التحلل بشدة، وهي شحيحة الذوبان في الماء ولكنها عالية الذوبان في الدهون (وهو ما يسمى بمحبة الدهون/الليبوفيلية). يؤدي هذا إلى تراكم حيوي في الأنسجة الدهنية للكائنات الحية، وخاصة تلك التي تعيش في الماء. وأُبلغ عن عامل تركيز حيوي عالٍ يتراوح بين 1335 و10,000 في الأسماك. يرتبط الإندرين بقوة شديدة بالمواد العضوية في التربة والرواسب المائية بسبب معامل امتزازه العالي، مما يجعل ارتشاحه إلى المياه الجوفية أقل احتمالاً، على الرغم من العثور على عينات مياه جوفية ملوثة. وفي عام 2009، أصدرت وكالة حماية البيئة الأمريكية (EPA) بيانات تشير إلى أن الإندرين في التربة يمكن أن يستمر لمدة تصل إلى 14 عاماً أو أكثر. ويعتمد مدى استمرار الإندرين بدرجة كبيرة على الظروف المحلية؛ مثلًا، تؤدي درجة الحرارة المرتفعةأو أشعة الشمس الشديدة إلى تحلل أسرع للإندرين إلى كيتون الإندرين وألدهيد الإندرين، ومع ذلك، فإن هذا التحلل يقل عن 5%.

وعلى صعيد آخر، ثبت أن مبيدات الآفات مثل الديالدرين والإندرين تستمر لعقود في البيئة. ولم يكن الكشف الحاسم عن البقايا ممكناً حتى عام 1971 عندما بدأ استخدام مطياف الكتلة ككاشف في كروماتوغرافيا الغاز. وأُبلغ عن الكشف عن هذه المواد الكيميائية في البيئة في جميع أنحاء العالم حتى عام 2005، على الرغم من أن وتيرة الحالات المبلغ عنها منخفضة بسبب استخدامها على نطاق صغير نسبيًا وتركيزاتها المنخفضة للغاية.

الإنتاج

وعلى صعيد آخر، يبدأ تصنيع الإندرين بتكثيف مركّب "سداسي كلورو سيكلوبنتاديين" مع "كلوريد الفينيل". ثم تُزال كلورية الهيدروجين من الناتج. وبعد التفاعل مع "السيكلوبنتاديين"، يتشكل مركب "الإيزودرين" . وتعد خطوة تشكيل الإيبوكسيد بإضافة إما "حمض البيرأسيتيك" أو "حمض البيربنزويك" إلى الإيزودرين هي الخطوة النهائية في تصنيع الإندرين.

وعلى صعيد آخر، يُعد الإندرين متصاوغاً فراغياً لمادة الديالدرين وله خصائص مشابهة، على الرغم من أن الإندرين يتحلل بسهولة أكبر.

تفشي التسمم عام 1984 في باكستان

ومن جهة أخرى، في الفترة من 14 يوليو إلى 26 سبتمبر 1984، حدث تفشٍ للتسمم بالإندرين في 21 قرية في منطقة "تالاجانج" وما حولها، وهي منطقة فرعية في إقليم البنجاب في باكستان. وكان 80% من الحالات المعروفة البالغ عددها 194 حالة من الأطفال دون سن 15 عاماً. عانى المصابون بالتسمم من نوبات صرعية مصحوبة بقيء واحتقان رئوي ونقص أكسجة، مما أدى إلى وفاة 19 شخصاً. عانى بعض الأفراد من حمى خفيفة (37.8 درجة مئوية / 100 درجة فهرنهايت، إبطية) بعد النوبات. وكان الأشخاص الأكثر تضرراً يعانون من قيء أقل، ولكن درجات حرارتهم كانت أعلى من الأشخاص الأقل تضرراً. تم التحكم في أغلب المرضى في أقل من ساعتين باستخدام الديازيبام والفينوباربيتال والأتروبين، على الرغم من أن المرضى الأكثر تضرراً تطلبوا تخدراً عاماً. واستغرق الشفاء ما يصل إلى يومين. وبعد العلاج، أفاد المرضى بأنهم لا يتذكرون نوباتهم. وأثر هذا التفشي على الرجال والنساء على حد سواء.

من جانب آخر، استناداً إلى التركيبة السكانية للأفراد المتضررين ومنطقة إقامتهم، فمن المرجح أن يكون التفشي ناخماً عن تلوث الغذاء بالإندرين. ونظراً لأن سكان هذه القرى نادراً ما كان لديهم اتصال ببعضهم البعض، فقد قرر المحققون أن السكر الملوث المشحون إلى القرى كان السبب الأكثر احتمالاً، على الرغم من عدم العثور على دليل موثوق لدعم ذلك. في ذلك الوقت على وجه التقريب، كان مزارعو القطن وقصب السكر في منطقة البنجاب يستعملون الإندرين. وأفاد عدد من سائقي الشاحنات بأنهم استعملوا الشاحنات نفسها لتوصيل الإندرين للمزارعين ونقل المحاصيل إلى تالاجانج، مما قد يكون أدى إلى التلوث.

المنظمات الدولية

ومن جهة أخرى، تدرج منظمة الصحة العالمية (WHO) الإندرين كمبيد حشري مهجور في "تصنيف مبيدات الآفات حسب الخطورة" ولم تخصص له أي فئة خطورة بحسب النظام العالمي المتوافق لتصنيف المواد الكيميائية ووسمها (GHS).

التاريخ

وفي السياق ذاته، طوّرت شركة "جيه هايمان وشركاؤه" الإندرين لأول مرة عام 1950. ورُخصت شركة "شيل الدولية" في الولايات المتحدة وهولندا لإنتاجه، وكانت "فيلسيكول" المنتج الآخر في هولندا. استُخدم الإندرين عالمياً حتى أوائل سبعينيات القرن الماضي، وبسبب سميته، حُظر أو فُرضت عليه قيود صارمة في الكثير من البلدان. وفي عام 1982، أوقفت شركة شيل تصنيعه.

من جهة ثانية، في سنة 1962، باعت شركة شيل ما يقدر بنحو 2.3 إلى 4.5 مليون كيلوغرام من الإندرين في الولايات المتحدة. وفي عام 1970، استوردت اليابان 72,000 كيلوغرام منه. ومن عام 1963 حتى عام 1972، استعملت بالي ما بين 171 إلى 10,700 كيلوغرام من الإندرين سنوياً لإنتاج حقول الأرز حتى توقف استخدامه عام 1972. وأظهرت التقارير في تايوان مستويات أعلى من مبيدات الآفات الكلورية العضوية، بما في ذلك الإندرين، في عينات تربة حقول الأرز مقارنة بدول آسيوية أخرى مثل تايلاند وفيتنام. وخلال الخمسينيات والسبعينيات من القرن الماضي، قُدر أن أكثر من مليوني كيلوغرام من مبيدات الآفات الكلورية العضوية كانت تطلق في البيئة كل عام. حُظر الإندرين في الولايات المتحدة في 10 أكتوبر 1984، بينما حظرت تايوان استخدامه كمبيد حشري في عام 1971 ونظمت استخدامه كمادة كيميائية سامة في عام 1989.

في هذا الإطار، في مايو 2004، دخلت اتفاقية ستوكهولم بشأن الملوثات العضوية الثابتة حيز التنفيذ، وأدرجت الإندرين كواحد من الملوثات العضوية الثابتة الـ 12 الأولية (POPs) التي تسبب آثاراً ضارة على البشر والبيئة. وتتطلب الاتفاقية من الأطراف المشاركة اتخاذ تدابير للقضاء على إنتاج الملوثات العضوية الثابتة أو تقييده.

الاستخدام

كذلك، صيغ الإندرين على شكل مركزات قابلة للحلب، ومساحيق قابلة للبل، وحبيبات، ومساحيق تعفير ميدانية، ومعاجين. ويمكن فيما بعد تطبيق المنتج بواسطة الطائرات أو الرشاشات المحمولة باليد في تركيباته المختلفة.

علاوةً على ذلك، استُخدم الإندرين في المقام الأول كمبيد حشري زراعي للتبغ، وأشجار التفاح، والقطن، وقصب السكر، والأرز، والقمح، والحبوب. وهو فعال ضد مجموعة متنوعة من الأنواع، بما في ذلك ديدان لوز القطن، وحافرات الذرة، والديدان القارضة، والجراد. فضلًا عن ذلك، استُخدم الإندرين كمبيد للقوارض ومبيد للطيور. وفي ماليزيا، استعملت مزارع الأسماك محلولاً من الإندرين كمبيد للأسماك لتخليص أحواض المناجم وبرك الأسماك من جميع الأسماك قبل إعادة تعبئتها.

ومن جهة أخرى، هدفت دراسة أُجريت من عام 1981 إلى 1983 في الولايات المتحدة إلى تحديد آثار الإندرين على الكائنات غير المستهدفة عند تطبيقه كمبيد للقوارض في البساتين. ووُجد أن أغلب الحيوانات البرية في البستان وحوله قد تعرضت للإندرين، حيث شكلت سمية الإندرين أكثر من 24% من وفيات الطيور المسجلة. حُظر الإندرين في النهاية في الولايات المتحدة في 10 أكتوبر 1984.

رمز المادة المحللة (رقم IMIS): 1017

حجم العينة (المتوسط المرجح زمنياً - TWA): 12-400 لتر

وعلى صعيد آخر، أداة أخذ العينات/وسط أخذ العينات: غشاء إستر السليلوز 0.8 ميكرومتر + كروموسورب 102، (100/50 ملغ) [SKC 225-5 & SKC 226-107]

آثار أخرى

ومن ناحية أخرى، طرق المراقبة المستعملة من قبل إدارة السلامة والصحة المهنية (OSHA)

من جهة ثانية، وُجد أن الجرعات العالية من الإندرين تسبب ما يلي في القوارض: النخر الأنبوبي الكلوي، والتهاب الكبد، والكبد الدهني، ونخر الكبد، وتدهور محتمل في الكلى، وانخفاض في وزن الجسم ومعدل زيادة الوزن.

ومن ناحية أخرى، الإندرين سام جداً للكائنات المائية، وتحديداً الأسماك، واللافقاريات المائية، والعوالق النباتية. ووُجد أنه يبقى في أنسجة الأسماك المصابة لمدة تصل إلى شهر.