أومبيليفيرون

التخليق الكيميائي

من جهة ثانية، وتستعمل طريقة تخليق أحدث بروبيونات الميثيل (methyl propionate) وحفازًا من بلاديوم (palladium).

وفي هذا الصدد، يُحضَّر أومبيليفيرون تقليديًا باستخدام تفاعل بيشمان (Pechmann condensation)، من الريزورسينول (resorcinol) وحمض الفورميل أسيتيك (formylacetic acid)، الذي يتولد من حمض الماليك (malic acid) in situ.

الوجود الطبيعي وأصل التسمية

كما يوجد في Justicia pectoralis (Acanthaceae).

كذلك، اشتُق اسم أومبيليفيرون من فصيلة الخيمية (Umbelliferae) من النباتات، وقد سُمّيت هذه الفصيلة بدورها نسبةً إلى النورات الخيمية (umbels) ذات الشكل الشبيه بالمظلة.

من جهة ثانية، وهو أحد مكونات الحِلتيت (asafoetida)، وهو اللاتكس المجفف المستخلص من الشَّمَر العملاق (Ferula communis).

من جهة ثانية، يوجد أومبيليفيرون في الكثير من النباتات المألوفة من فصيلة خيمية (Apiaceae)، مثل الجزر، والكزبرة، وحشيشة الملاك الحدائقية، وكذلك في نباتات من فصائل أخرى، مثل Hieracium pilosella (Asteraceae)، أو الهدرانجيا كبيرة الأوراق (Hydrangea macrophylla، Hydrangeaceae)، حيث يوجد تحت اسم hydrangine.

التخليق الحيوي

من جهة ثانية، يتعرض فينيل ألانين لعملية نزع الأمونيا بوساطة إنزيم فينيل ألانين أمونيا-لياز (phenylalanine ammonia-lyase)، لينتج حمض السيناميك (cinnamic acid)، ثم يخضع حمض السيناميك لعملية هيدروكسلة بوساطة إنزيم سينامات 4-هيدروكسيلاز (cinnamate 4-hydroxylase)، منتجًا حمض 4-كوماريك (4-coumaric acid).

في هذا الإطار، أومبيليفيرون مركب من الفينيل بروبانويدات (phenylpropanoids)، ولذلك يُصنَّع حيويًا من L-فينيل ألانين (L-phenylalanine)، الذي يُنتَج بدوره عبر مسار الشيكيمات (shikimate pathway).

وفي السياق ذاته، ثم يخضع حمض 4-كوماريك مرة أخرى للهيدروكسلة بوساطة إنزيم سينامات/كومارات 2-هيدروكسيلاز (cinnamate/coumarate 2-hydroxylase)، لينتج حمض 2,4-ثنائي هيدروكسي سيناميك (2,4-dihydroxycinnamic acid)، المعروف باسم حمض أومبيليك (umbellic acid)، يتبع ذلك دوران للرابطة غير المشبعة المجاورة لمجموعة حمض الكربوكسيل. وأخيرًا، يحدث هجوم داخل جزيئي من مجموعة الهيدروكسيل عند C2' على مجموعة حمض الكربوكسيل، مما يؤدي إلى إغلاق الحلقة وتكوين اللاكتون أومبيليفيرون.

الاستخدامات

وفي السياق ذاته، أومبيليفيرون مثبط قوي للنوع 3 من إنزيم 17β-هيدروكسي ستيرويد ديهيدروجيناز (17β-hydroxysteroid dehydrogenase)، وهو الإنزيم الأساسي المسؤول عن تحويل 4-أندروستين-3,17-ديون إلى تستوستيرون، مع قيمة IC50 تبلغ 1.4 ميكرومولار.

وفي هذا الصدد، أدت الفعالية فوق البنفسجية لأومبيليفيرون إلى استخدامه عاملًا واقيًا من الشمس، وكذلك عاملًا للتفتيح البصري (optical brightener) للمنسوجات، كما استُخدم وسطًا للكسب (gain medium) في ليزرات الصبغة (dye lasers). ويمكن استخدام أومبيليفيرون مؤشرًا فلوريًا (fluorescence indicator) لأيونات فلزية مثل النحاس والكالسيوم، كما يعمل مؤشرًا للأس الهيدروجيني (pH) في المجال 6.5–8.9.

الفلورية فوق البنفسجية

من جهة ثانية، ويجعل الامتصاص القوي عند ثلاثة أطوال موجية مختلفة، إلى جانب حقيقة أن الطاقة تتبدد بأمان على هيئة ضوء مرئي، من أومبيليفيرون عاملًا مفيدًا للوقاية من الشمس. ويتغير الامتصاص في المحلول القلوي، لأن مجموعة الهيدروكسيل الفينولية تتعرض لعملية نزع البروتون (deprotonation)، وتبلغ قيمة pKa مقدار 7.7.

إضافةً إلى ذلك، يمتص أومبيليفيرون بقوة عند 300 و305 و325 نانومتر، مع قيم لوغاريتم الامتصاصية المولارية (log ε) البالغة 3.9 و3.95 و4.15 على التوالي، كما يُظهر فلورية زرقاء في كل من الضوء فوق البنفسجي والضوء المرئي.

المشتقات

• انظر كذلك
• إسكوليتين
• ليزر صبغي

إضافةً إلى ذلك، يوجد هيرنيارين (Herniarin)، وهو 7-O-ميثيل أومبيليفيرون (7-O-methylumbelliferone) أو 7-ميثوكسي كومارين (7-methoxycoumarin)، في أوراق نبات الماء القنّب (Eupatorium ayapana) وفي نباتات جنس Herniaria.

أومبيليفيرون هو المركب الأم لعدد كبير من النواتج الطبيعية.

ومن ناحية أخرى، يمكن عزل 7-أبيوزيل غلوكوزيد أومبيليفيرون (Umbelliferone 7-apiosylglucoside) من جذر Gmelina arborea.

وفي هذا السياق، كما تنتشر مشتقات الأومبيليفيرون المُستبدلة بالأيزوبرينيل، مثل مارمين (marmin)، الموجود في قشرة الجريب فروت وفي لحاء شجرة البَعَل (Bael)، وكذلك الفورانوكومارينات مثل مارميسين (marmesin)، وأنجيليسين (angelicin)، وبسورالين (psoralen).

من جانب آخر، وتوجد طبيعيًا مشتقات O-غليكوزيلية، مثل سكيمين (skimmin)، وهو 7-O-β-D-غلوكوبيرانوزيل أومبيليفيرون (7-O-β-D-glucopyranosylumbelliferone)، وتُستعمل هذه المركبات في التحديد الفلورومتري (fluorimetric determination) لإنزيمات محللات الغليكوسيدات (glycoside hydrolases).